{"id":10,"date":"2015-04-08T11:14:27","date_gmt":"2015-04-08T09:14:27","guid":{"rendered":"http:\/\/people.unipi.it\/cloner\/?page_id=10"},"modified":"2016-12-06T15:10:21","modified_gmt":"2016-12-06T14:10:21","slug":"ricerca","status":"publish","type":"page","link":"https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/ricerca\/","title":{"rendered":"Attivit\u00e0 di Ricerca"},"content":{"rendered":"<p style=\"text-align: left\"><span style=\"color: #ff0000\"><strong>Studio delle reazioni fra alogenuri dei metalli all\u2019inizio della serie di transizione con basi di Lewis all\u2019ossigeno e all&#8217;azoto.<\/strong><\/span><\/p>\n<p style=\"text-align: justify\">Ci siamo occupati della razionalizzazione della reattivit\u00e0 dei pentaalogenuri di niobio e tantalio con basi di Lewis portanti atomi donatori all\u2019ossigeno. Oltre alle attese reazioni di addizione acido\/base di Lewis<\/p>\n<p><a href=\"http:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-1.jpg\" rel=\"attachment wp-att-157\"><img loading=\"lazy\" decoding=\"async\" class=\"size-medium wp-image-157 aligncenter\" src=\"http:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-1-293x300.jpg\" alt=\"schema-1\" width=\"293\" height=\"300\" srcset=\"https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-1-293x300.jpg 293w, https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-1-60x60.jpg 60w, https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-1.jpg 404w\" sizes=\"auto, (max-width: 293px) 100vw, 293px\" \/><\/a><\/p>\n<p style=\"text-align: justify\">abbiamo osservato una serie di reazioni di attivazione (anche sorprendenti). Alcuni esempi sono riportati nello schema che segue.<\/p>\n<p><a href=\"http:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-2.jpg\" rel=\"attachment wp-att-151\"><img loading=\"lazy\" decoding=\"async\" class=\"size-medium wp-image-151 aligncenter\" src=\"http:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-2-300x218.jpg\" alt=\"schema-2\" width=\"300\" height=\"218\" srcset=\"https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-2-300x218.jpg 300w, https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-2-768x557.jpg 768w, https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-2.jpg 986w\" sizes=\"auto, (max-width: 300px) 100vw, 300px\" \/><\/a><\/p>\n<p><a href=\"http:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-3.jpg\" rel=\"attachment wp-att-152\"><img loading=\"lazy\" decoding=\"async\" class=\"size-medium wp-image-152 aligncenter\" src=\"http:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-3-300x124.jpg\" alt=\"schema-3\" width=\"300\" height=\"124\" srcset=\"https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-3-300x124.jpg 300w, https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-3.jpg 545w\" sizes=\"auto, (max-width: 300px) 100vw, 300px\" \/><\/a><\/p>\n<p style=\"text-align: justify\">Pi\u00f9 recentemente abbiamo considerato reazioni fra alogenuri di Mo(V) e W(VI). Alcuni casi di attivazione di legami chimici sono riportate di seguito.<\/p>\n<p><a href=\"http:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-4.jpg\" rel=\"attachment wp-att-153\"><img loading=\"lazy\" decoding=\"async\" class=\"size-medium wp-image-153 aligncenter\" src=\"http:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-4-300x97.jpg\" alt=\"schema-4\" width=\"300\" height=\"97\" srcset=\"https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-4-300x97.jpg 300w, https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-4-768x249.jpg 768w, https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-4.jpg 873w\" sizes=\"auto, (max-width: 300px) 100vw, 300px\" \/><\/a><\/p>\n<p><a href=\"http:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-5.jpg\" rel=\"attachment wp-att-154\"><img loading=\"lazy\" decoding=\"async\" class=\"size-medium wp-image-154 aligncenter\" src=\"http:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-5-300x103.jpg\" alt=\"schema-5\" width=\"300\" height=\"103\" srcset=\"https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-5-300x103.jpg 300w, https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-5-768x263.jpg 768w, https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-5.jpg 913w\" sizes=\"auto, (max-width: 300px) 100vw, 300px\" \/><\/a><\/p>\n<div><\/div>\n<ul>\n<li>M. Bortoluzzi, F. Marchetti, G. Pampaloni, C. Pinzino, S. Zacchini, Oxydative Dimerization of Triarylamines Promoted by WCl6, Including the Solid State Isolation and the Crystallographic Characterization of a Triphenylammonium Salt, Inorg. Chem., 55, 887-893 (2016).<\/li>\n<li>F. Marchetti, G. Pampaloni, S. Zacchini, A Simple Route to Thermally-Stable Salts of Pyrrolidinium-2-Carbonylchloride, RCS Advance, 4, 60878-60882 (2014).<\/li>\n<li>S. Dolci, F. Marchetti, G. Pampaloni, S. Zacchini, The Reactivity of Molybdenum Pentachloride with Ester Molecules: Ester Activation, Metal Reduction and Synthesis of 1D Coordination Polymers, Eur. J. Inorg. Chem., 1371-1380 (2013).<\/li>\n<li>F. Marchetti, G. Pampaloni, \u201cInteraction of niobium and tantalum pentahalides with O-donors: coordination chemistry and activation reactions [Feature Article], Chem. Commun., 48, 635-653 (2012).<\/li>\n<li>S. Dolci, F. Marchetti, G. Pampaloni, S. Zacchini, C-N Bond Forming Self-Condensation of Amide Promoted by MoCl5 at Room Temperature, Inorg. Chem., 50, 3846-3848 (2011).<br \/>\n<h3><span style=\"color: #ff0000\">Sistemi contenenti cationi inusuali stabili a temperatura ambiente<\/span><\/h3>\n<p>Recentemente, nell\u2019ambito delle ricerche sulle reazioni di alogenuri di metalli all&#8217;inizio della serie di transizione in alto stato di ossidazione, \u00e8 stato osservato composti di formula generale [Arene][Nb<sub>2<\/sub>F<sub>11<\/sub>] (Arene = benzene e benzeni sostituiti) sono stati ottenuti per reazione dell\u2019appropriato idrocarburo aromatico monociclico con NbF<sub>5<\/sub>. Di seguito sono riportate sintesi, spettro EPR e struttura allo stato solido del composto [1,4-F<sub>2<\/sub>-2,5-(OMe)<sub>2<\/sub>C<sub>6<\/sub>H<sub>2<\/sub>][Nb<sub>2<\/sub>F<sub>11<\/sub>].<\/li>\n<\/ul>\n<p><a href=\"http:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-6.jpg\" rel=\"attachment wp-att-155\"><img loading=\"lazy\" decoding=\"async\" class=\"size-medium wp-image-155 aligncenter\" src=\"http:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-6-300x200.jpg\" alt=\"schema-6\" width=\"300\" height=\"200\" srcset=\"https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-6-300x200.jpg 300w, https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-6-768x512.jpg 768w, https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-6.jpg 947w\" sizes=\"auto, (max-width: 300px) 100vw, 300px\" \/><\/a><\/p>\n<p style=\"text-align: justify\">Analisi spettroscopiche dei composti [Arene][Nb2F11] hanno mostrato la presenza di interazioni catione-anione in soluzione, che consentono un tempo di vita piuttosto lungo a radical cationi non contenenti gruppi elettron donatori quali [C6H6]\u00b7+. In particolare, gli spettri EPR hanno mostrato accoppiamento dell\u2019elettrone spaiato del catione con alcuni fluoruri terminali dell\u2019anione [Nb2F11]- e, nel caso del benzene, anche con i nuclei di niobio.<br \/>\nTali studi hanno mostrato che anche alogenuri di molibdeno e tungsteno sono in grado di generare e stabilizzare cationi inusuali.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<ul>\n<li>F. Marchetti, G. Pampaloni, C. Pinzino, &#8220;Long-lived radical cation salts obtained by interaction of monocyclic arenes with Niobium and Tantalum pentahalides at room temperature: EPR and DFT studies&#8221;, Chem. Eur. J., 19, 13962-13969 (2013).<\/li>\n<li>F. Marchetti, G. Pampaloni, S. Zacchini, Lactam\/MoCl5 Interaction in CH2Cl2: synthesis and X-ray Characterization of Protonated d-Valerolactam Salts, RSC Advances, 3, 10007-10013 (2013).<\/li>\n<\/ul>\n<h3><\/h3>\n<h3><span style=\"color: #ff0000\">Precursori catalitici a base di composti di coordinazione<\/span><\/h3>\n<p>Il campo dei carbammati metallici ha recentemente suscitato interesse e derivati di elementi all\u2019inizio della transizione sono stati usati come catalizzatori per la polimerizzazione di olefine e per la ring-opening polymerization del norbornene. In particolare, sono stati presi in considerazioni i derivati di niobio e tantalio che, sebbene mostrino una ampia variabilit\u00e0 di stati di ossidazione e di numeri di coordinazione, tutte ottime caratteristiche per un buon precursore catalitico, a tutt\u2019oggi \u201c\u2026\u2026.. live in the shadow of metal complexes of Group 4.<\/p>\n<p style=\"text-align: center\"><a href=\"http:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-7.jpg\" rel=\"attachment wp-att-156\"><img loading=\"lazy\" decoding=\"async\" class=\"alignnone size-medium wp-image-156\" src=\"http:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-7-300x76.jpg\" alt=\"schema-7\" width=\"300\" height=\"76\" srcset=\"https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-7-300x76.jpg 300w, https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-7-768x193.jpg 768w, https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-7.jpg 989w\" sizes=\"auto, (max-width: 300px) 100vw, 300px\" \/><\/a><\/p>\n<p>Metallo carbammati si sono rivelati anche utili precursori nella polimerizzazione di rac-lattidi.<\/p>\n<p style=\"text-align: center\"><a href=\"http:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-8.jpg\" rel=\"attachment wp-att-159\"><img loading=\"lazy\" decoding=\"async\" class=\"alignnone size-medium wp-image-159\" src=\"http:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-8-300x222.jpg\" alt=\"schema-8\" width=\"300\" height=\"222\" srcset=\"https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-8-300x222.jpg 300w, https:\/\/people.unipi.it\/guido_pampaloni\/wp-content\/uploads\/sites\/341\/2015\/04\/Schema-8.jpg 325w\" sizes=\"auto, (max-width: 300px) 100vw, 300px\" \/><\/a><\/p>\n<ul>\n<li>M. Hayatifar, G. Pampaloni, L. Bernazzani, C. Capacchione, A. M. Raspolli Galletti, Y. Kissin, A new type of post-metallocene catalyst for alkene polymerization. Copolymerization of ethylene and 1-hexene with titanium complexes bearing N,N-dialkylcarbamato ligands, Polym. Int., 63, 560-567 (2014).<\/li>\n<li>F. Marchetti, G. Pampaloni, C. Pinzino, F. Renili, T. Repo, S.Vuorinen, Ring Opening Polymerization of rac-Lactide by Group 4 Tetracarbamato Complexes: Activation, Propagation and Role of The Metal, Dalton Trans., 42, 2792-2802 (2013).<\/li>\n<li>G. Ricci, G. Pampaloni, A. Sommazzi, M. Guelfi, F. Masi, Procedimento per la preparazione di (co)polimeri di dieni coniugati in presenza di un sistema catalitico comprendente un complesso piridilico di ferro(III), depositato il\u00a0il 20\/10\/2016 presso l&#8217;Ufficio Brevetti di Milano con il numero 10 2016 0000105714.<\/li>\n<li>A. Sommazzi, G. Ricci, G. Pampaloni, F. Masi, G. Leone, Procedimento per la preparazione di polibutadiene 1,2 sindiotattico in presenza di un sistema catalitico comprendente un complesso piridilico di ferro, depositato\u00a0il 20\/10\/2016 presso l&#8217;Ufficio Brevetti di Milano con il numero 10 2016 0000105530.<b><\/b><i><\/i><u><\/u><\/li>\n<\/ul>\n<div><\/div>\n<div><strong>\u00a0<\/strong><\/div>\n<p><span style=\"margin: 0px;font-family: 'Times New Roman','serif';font-size: 12pt\">\u00a0<\/span><\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Studio delle reazioni fra alogenuri dei metalli all\u2019inizio della serie di transizione con basi di Lewis all\u2019ossigeno e all&#8217;azoto. 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